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環(huán)境科學(xué)分子技術(shù)研究論文

時(shí)間:2021-01-29 19:07:43 論文 我要投稿

環(huán)境科學(xué)分子技術(shù)研究論文

  1分子印跡技術(shù)原理

環(huán)境科學(xué)分子技術(shù)研究論文

  分子印跡技術(shù)是制備分子印跡聚合物的技術(shù),其制備過(guò)程包括三個(gè)步驟[1]:一是使目標(biāo)分子(即印跡分子,模板分子)與特定功能單體通過(guò)共價(jià)或非共價(jià)作用形成復(fù)合物;二是在復(fù)合物中加入交聯(lián)劑,使其在復(fù)合物周圍與功能單體聚合,形成剛性的高分子聚合材料;三是用物理或化學(xué)方法將模板分子從聚合物中取出,該聚合物(即分子印跡聚合物,簡(jiǎn)稱MIPs)中便產(chǎn)生與模板分子的形狀、大小和官能團(tuán)的固定排列相匹配的印跡孔穴,對(duì)模板分子具有“記憶”能力。根據(jù)模板分子和功能單體形成復(fù)合物時(shí)作用力的性質(zhì),可以將其分為以下幾種類型:

  1.1共價(jià)法

  共價(jià)法又稱預(yù)組裝法。在此方法中,印跡分子與單體以共價(jià)鍵相互連接形成單體-印跡分子復(fù)合物,再交聯(lián)聚合;聚合后再通過(guò)化學(xué)途徑將共價(jià)鍵斷裂而去除印跡分子,從而得到分子印跡聚合物,其結(jié)構(gòu)中具有與印跡分子互補(bǔ),并可通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合的反應(yīng)基團(tuán),可選擇性的結(jié)合印跡分子。

  1.2非共價(jià)法

  非共價(jià)法又稱自組裝法,在此方法中,印跡分子與功能單體之間自組織排列,以非共價(jià)鍵自發(fā)形成具有多重作用位點(diǎn)的單體-印跡分子復(fù)合物,經(jīng)交聯(lián)聚合后這種作用被保存下來(lái)。常用的非共價(jià)作用有:氫鍵、靜電引力、金屬螯合作用、電荷轉(zhuǎn)移、疏水作用以及范德華力等,其中氫鍵的應(yīng)用最多。

  1.3共價(jià)法與非共價(jià)法的結(jié)合

  聚合時(shí)單體與印跡分子間作用力是共價(jià)鍵,而在對(duì)印跡分子的識(shí)別過(guò)程中,二者的作用是非共價(jià)的,得到的MIP既有共價(jià)印跡聚合物親和專一性強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn),又具有非共價(jià)印跡操作條件溫和的優(yōu)點(diǎn)。Piletsky[2]等也發(fā)展了一種以硅酸為印跡分子的分子自組裝和分子預(yù)組裝相結(jié)合的方法。

  2分子印跡聚合物的制備方法和過(guò)程

  2.1傳統(tǒng)方法(本體聚合)

  將印跡分子、功能單體、交聯(lián)劑和引發(fā)劑按一定比例溶解在惰性溶劑中,然后移入一玻璃安培瓶中,超聲脫氣,通氮?dú)獬,在真空下密封,?jīng)熱引發(fā)或紫外光照射引發(fā)聚合得到塊狀聚合物,再經(jīng)粉碎、研磨和篩分,得到適當(dāng)大小的粒子,洗脫除去印跡分子,經(jīng)真空干燥后即成分子印跡聚合物。

  2.2原位聚合

  原位聚合是一種在色譜柱中直接聚合得到雙連續(xù)結(jié)構(gòu)和雙孔分布印跡聚合物的方法。此方法將MIP的'制備與裝柱一步完成,實(shí)驗(yàn)過(guò)程得到大大簡(jiǎn)化,具有很強(qiáng)的適用性。

  2.3懸浮聚合

  懸浮聚合法是制備聚合物微球最簡(jiǎn)便也最常用的方法之一。將模板、功能單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑溶于有機(jī)溶液中,形成均相體系,然后移入懸浮介質(zhì)中聚合而得到印跡聚合物。

  2.4乳液聚合

  乳液聚合是將模板分子、功能單體、交聯(lián)劑溶于有機(jī)溶劑中,然后將此溶液轉(zhuǎn)入水中(通常再加入一定量的表面活性劑),攪拌使其乳化。然后加入引發(fā)劑交聯(lián)聚合就可得到粒徑較為均一的球形聚合物。

  2.5表面印跡法

  表面分子印跡是指在固體表面進(jìn)行印跡聚合的技術(shù)。先將模板分子與功能單體在有機(jī)溶劑中反應(yīng)形成加合物,然后此加合物在基質(zhì)表面反應(yīng)嫁接。

  3分子印跡技術(shù)的發(fā)展

  傳統(tǒng)印跡材料存在著制備過(guò)程繁瑣,傳質(zhì)速度慢,吸附容量低的缺點(diǎn)。因此一些新的技術(shù)和方法出現(xiàn),如分子印跡膜技術(shù)、分子印跡磁性材料和分子印跡納米材料等等。

  3.1分子印跡膜技術(shù)

  分子印跡膜源于表面印跡,是一種兼具分子印跡技術(shù)與膜分離技術(shù)優(yōu)點(diǎn)的新興技術(shù),其研究最早開始于20世紀(jì)90年代。

  3.2分子印跡磁性材料

  結(jié)合磁性材料的分子印跡技術(shù)制備的分子印跡聚合物稱為磁性分子印跡聚合物。表面修飾過(guò)的磁性微球在聚合過(guò)程中嵌入分子印跡聚合物母體中,從而使分子印跡聚合物具有一定的磁性。分子印跡聚合物在再識(shí)別吸附過(guò)程完成后,分離傳統(tǒng)MIPs和溶液需要離心和過(guò)濾等繁瑣的步驟。磁性分子印跡聚合物則只需要外加一個(gè)磁場(chǎng)即可以實(shí)現(xiàn)與溶液分離,其操作相對(duì)簡(jiǎn)單且分離時(shí)間短。

  3.3分子印跡納米材料

  納米技術(shù)的發(fā)展,以及納米材料的特殊性質(zhì),使人們?cè)絹?lái)越開始關(guān)注納米材料。納米材料是指三維尺度中有一維以上處于納米量級(jí)(1-100nm),即由尺寸介于原子、分子和宏觀體系之間的納米粒子所組成的新一代材料。納米材料與傳統(tǒng)材料相比有較低的熔點(diǎn)、較小的體積、巨大的比表面積、強(qiáng)化學(xué)活性和催化活性,此外還有特殊的比熱、光學(xué)、電學(xué)、磁學(xué)、力學(xué)等一系列優(yōu)良的性能。分子印跡技術(shù)利用納米材料巨大的比表面積制備印跡聚合物,可以充分地暴露印跡識(shí)別位點(diǎn),大大減少吸附過(guò)程中的傳質(zhì)阻力,增強(qiáng)吸附過(guò)程中的動(dòng)力學(xué)特征,同時(shí)提高吸附容量[3]。

  4分子印跡技術(shù)在環(huán)境科學(xué)中的應(yīng)用

  環(huán)境樣品具有組分復(fù)雜,污染物濃度低的特點(diǎn),因此在分析過(guò)程中需要將環(huán)境樣品進(jìn)行分離富集,同時(shí)檢測(cè)方法的靈敏度要求較高。而分子印跡聚合物能夠在復(fù)雜的體系中識(shí)別專門的化合物,即具有專屬性,能夠很好地將待分析污染物從復(fù)雜的環(huán)境體系中分離出來(lái);同時(shí)分子印跡利用專屬性,能夠?qū)⒋治鑫廴疚飶牡蜐舛鹊沫h(huán)境體系中吸附到聚合物中,即具有較強(qiáng)的富集能力。分子印跡技術(shù)集分離與富集于一體的特點(diǎn),再加上其與SPE、GC、GC-MS、HPLC、HPLC-MS等后繼分析技術(shù)聯(lián)用的高靈敏度的特點(diǎn),分子印跡技術(shù)在環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域?qū)?huì)有很大的發(fā)展空間。

  5展望

  環(huán)境樣品具有種類多、組分復(fù)雜、濃度低、且易變化等特點(diǎn)、需要一個(gè)能夠針對(duì)這些特點(diǎn)進(jìn)行快速簡(jiǎn)便檢測(cè)的分析方法。而分子印跡聚合物能夠在復(fù)雜的體系中識(shí)別專門的化合物,即具有專屬性,能夠很好地將待分析污染物從復(fù)雜的環(huán)境體系中分離出來(lái)。分子印跡技術(shù)經(jīng)過(guò)多年的發(fā)展,涌現(xiàn)出來(lái)了很多新型的分子印跡材料,這種印跡材料克服了傳統(tǒng)印跡材料制備過(guò)程繁瑣,傳質(zhì)速度慢,吸附容量低的缺點(diǎn)。隨著分子印跡技術(shù)研究的不斷深入和應(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓展、環(huán)境工作者越來(lái)越認(rèn)識(shí)到分子印跡技術(shù)在環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域應(yīng)用的廣闊前景。

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